Được coi là một trong những hậu vệ hay nhất thời bấy giờ và là một trong những trung vệ vĩ đại nhất của Juventus, Montero được mô tả là người "khéo léo với trái bóng và bình tĩnh dưới mọi áp lực",[11] đồng thời là một "cầu thủ bóng đá tài năng và nhãn quan tuyệt vời".[12] Danh tiếng quốc tế của ông là một trong những người "đáng sợ, bất di bất dịch và thực dụng, trong hàng tuyến sau đã chinh phục khắp Ý và Châu Âu".[3] Là một hậu vệ đa năng, Montero có khả năng chơi ở cả trung tâm hàng phòng ngự (cả là một chốt chặn lẫn đánh chặn từ xa) hoặc lệch trái (mặc dù đây không phải là vị trí ưa thích của ông), và ông được biết đến với sức mạnh, chắc chắn, khả năng lãnh đạo và kỹ năng tổ chức hàng phòng ngự. Montero cũng nổi bật trong sự nghiệp nhờ khả năng không chiến, chọn thời điểm, khéo léo và khả năng phân phối bóng.[13][14][15][16][17]

Một hậu vệ máu lửa, ngoan cường, hoàn thiện và tài năng,[18] ông cũng thường xuyên bị chỉ trích vì sự gây hấn và lối chơi thô bạo trong suốt sự nghiệp,[18] cũng như phản ứng thái quá không cần thiết.[19] Montero cũng là cầu thủ giữ kỷ lục về số thẻ đỏ phải nhận ở Serie A với 16 lần bị đuổi khỏi sân,[20][21][22] và 21 lần trong toàn bộ sự nghiệp.[23][24] Năm 2007, The Times đã xếp Montero ở vị trí 39 trong danh sách 50 cầu thủ bóng đá có lối chơi rắn nhất trong lịch sử.[25] Cựu cầu thủ chạy cánh người xứ Wales Ryan Giggs mô tả Montero và đồng đội đá cặp tại Juventus Ciro Ferrara là "... những cầu thủ phòng ngự khó nhằn nhất mà [anh ấy] đã từng gặp", đồng thời nói thêm rằng, họ thường rất khó vượt qua trong các lần phải đối đầu tay đôi.[26]